Йодозосоединения

Йодозосоединения (хим.) — получены в последнее время Виктором Мейером и его учениками, а затем Вильгеродтом. В этих соединениях водород органических соединений замещен йодозогруппой — JO. Для получения этого рода соединений исследователи пользовались окислением йодозамещенных углеводородов и разложением соединений RJCl ₂ едкими щелочами. По первому способу была получена ортойодозобензойная кислота C ₆H₄ (COOH)JO. Йодозобензол С ₆ Н ₅ JО был получен из дихлорида C ₆H₅JCl₂, разложением щелочами или окисью серебра. При этом два атома хлора замещаются атомом кислорода. Исходный дихлорид добывается при действии хлора на раствор йодбензола. Не всякое йодозамещенное производное способно дать йодозосоединение. Йодозосоединения замечательны по своим реакциям. Они являются сильными окислителями, причем восстановляются в соответствующие йодистые соединения. Йодисто-водородная кислота восстановляет их нацело уже на холоду. По количеству выделенного при этой реакции йода можно определить их количество. Другой характерной особенностью Йодозосоединения является их способность давать с кислотами ангидридосоединения. В этом отношении они подобны основаниям, а соединения их с кислотами — солям. Так, йодозобензол с уксусной кислотой дает соединение С ₆ Н ₅ J(ОСОСН ₃)₂, с азотной — соль С ₆ Н ₅ J(NО ₃)₂ и т. д. При окислении Йодозосоединения присоединяют кислород и переходят в йодосоединения, содержащие йодгруппу JO₂. Получающиеся при этом йодосоединения уже не соединяются с кислотами. При перегревании они, как и Й., взрывают. Йодисто-водородная кислота их восстановляет в йодозамещенные углеводороды, причем на каждую йодогруппу выделяется четыре атома йода. К Йодозосоединения весьма близко стоят "йодоневые основания", полученный В. Мейером и Гартманном. Простейшее соединение этого ряда, дифенилйодоний (C ₆H₅)₂ JOH получается действием окиси серебра на смесь йодозо- и йодобензола. Кроме основания (C ₆H₅)₂ JОН получается йодноватая кислота, которая отчасти соединяется с серебром, а отчасти с дифенилйодонием. Для получения дифенилйодония в чистом виде его следует выделить в виде соединения с йодистым водородом (C ₆H₅)₂ JJ, а затем последнее разложить влажной окисью серебра. Дифенилйодоний с кислотами с легкостью дает солеобразные соединения. Он вытесняет из солей основания и соединяется даже с углекислотой. Наиболее интересны соединения с галоидоводородными кислотами: йодистый, бромистый и хлористый дифенилйодоний. Первое соединение (C ₆H₅)₂ JJ есть полимер йодбензола. При нагревании это соединение превращается в йодбензол. (C ₆H₅)₂ JBr и (C ₆H₅)₂ JCl при нагревании разлагаются: первое на йодбензол и бромбензол, а второе на йодбензол и хлорбензол. Йодониевые основания получены весьма недавно и еще мало изучены.

Ф. Селиванов. Δ.