Ротаксаны

Ротаксаны (от лат. rota — кoлесо и axis — ось), химические соединения, построенные из циклической и пронизывающей её линейной молекул так, что объёмные группы на концах линейной молекулы препятствуют разобщению системы. Структурное изображение молекулы Р. приведено на схеме (I), где R и R' — радикалы; кольцо — циклическая макромолекула.

  Структура Р. простейшего типа показана на схеме (II), где n = 25—29. (В цикл меньшего размера, т. е. при n < 25, такая линейная молекула не помещается; при n > 29 устойчивость Р. ограничена, и цикл «соскальзывает» с линейной молекулы.) Компоненты Р. (линейная и циклическая молекулы) связаны чисто механически без участия химической связи. Этот способ соединения молекул называется топологической связью.

  К химическим соединениям с такой связью относятся также катенаны (лат. catena — цепь), в которых циклические макромолекулы соединены подобно звеньям цепи. Структура одного из синтезированных катенанов показана на схеме (III). Р. и катенаны получаются либо в результате случайного объединения молекул по законам статистики (статистический синтез), либо направленным синтезом. Первый статистический синтез Р. осуществили И. Харрисон и С. Харрисон (1967, США), а направленный синтез — Г. Шилл и Х. Цолленкопф (1969, ФРГ). Молекулы соединений, построенные без химической связи, встречаются в живой и неживой природе. Обнаружены ротаксановые и катенановые формы дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК).

  Лит.: Schill G., Logemann Е., Vetter W., Ozonolytischer Abbau eines Catenans, «Augewandte Chemie», 1972, Bd 84, H. 23, S. 1144; Шилл Г., Катенаны, ротаксаны и узлы, пер. с англ., М., 1973; Костяновский Р. Г., Катенаны и клатраты, М., 1966.

  Р. Г. Костяновский.