Поляриметрия

Поляриметрия, методы исследования, основанные на измерении: 1) степени поляризации света и 2) оптической активности, т. е. величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически-активные вещества. Величина такого вращения в растворах зависит от их концентрации; поэтому П. широко применяется для измерения концентрации оптически-активных веществ (см. Сахариметрия). Измерение вращательной дисперсии — изменения угла вращения при изменении длины волны света (т. н. спектрополяриметрия) — позволяет изучать строение веществ. Измерения производятся поляриметрами и спектрополяриметрами.

  Оптическая активность чрезвычайно чувствительна к любым изменениям строения вещества и к межмолекулярному взаимодействию, поэтому она может дать ценную информацию о природе заместителей в молекулах (как органических, так и комплексных неорганических соединений), об их конформациях, внутреннем вращении и т.д. Трудности теоретического расчёта оптической активности химических соединений определяются принципиальной неаддитивностью явления, не позволяющей вести расчёты на основе простой схемы, как это делается, например, в случае рефракции молекулярной. Оптическая активность — эффект 2-го порядка, получаемый при учёте различия фаз световой волны в разных точках молекулы — возникает в результате электронных взаимодействий в молекуле. Влияние межмолекулярного взаимодействия на оптическую активность изучается в теории поляризуемости, где молекула рассматривается как система, состоящая из анизотропно поляризующихся атомных групп (см. Поляризуемость атомов, ионов и молекул). Между такими группами при прохождении световой волны возникает специфическое электростатическое взаимодействие — дипольный момент, индуцированный волной в данной группе, в свою очередь индуцирует добавочные диполи в остальных группах.

  Изучение дисперсии оптической активности, в особенности при измерениях в области аномальной дисперсии — в собственной полосе поглощения, позволяет получить информацию о строении биополимеров.

  Лит.: Волькенштейн М. В., Молекулярная оптика, М. — Л., 1951; его же, Молекула и жизнь, М., 1965; Джерасси К., Дисперсия оптического вращения, пер. с англ., М., 1962; Терентьев А. П., Органический анализ, М., 1966.