Цитронеллаль

Цитронеллаль (родиналь) — альдегид состава С ₁₀ Н ₁₈ О, т. е. содержащий на 2 атома водорода больше, чем цитраль (см.). Находится в цитронелловом и некоторых сортах эвкалиптового масел; выделяется из них в виде соединения с NaHSO ₃. Искусственно может быть получен осторожным окислением родинола (цитронеллола) и, по-видимому, является одним из продуктов распадения оксима ментона. Цитронеллаль обладает лимонным запахом, кипит при 205 — 208°; уд. вес его при 17,5° = 0,8588; n_D = 1,4481. В отличие от цитраля, вращает плоскость поляризации; (α)_D = от + 8,18° до + 12,5°. Окислением цитронеллола из розового масла получается Цитронеллаль с левым вращением. По своим химическим свойствам и отношениям Цитронеллаль вполне подобен цитралю. При восстановлении дает цитронеллол С ₁₀ Н ₂₀ О, при окислении окисью серебра — цитронелловую кислоту С ₁₀ Н ₁₈ О ₂. Щелочами Цитронеллаль осмоляется; отношение к NaHSO ₃ такое же, как цитраля; так же, как для него, для Цитронеллаль характерны семикарбазон и α-цитронелил -ß- нафтилцинхониновая кисл. Под влиянием кислот Цитронеллаль не теряет воду, как цитраль, а изомеризуется во вторичный спирт изопулегон, дающий при окислении циклический кетон — изопулегон, С ₁₀ Н ₁₆ О, легко переходящей в пулегон (см.). При окислении перманганатом Цитронеллаль дает ацетон и β - метиладипиновую кисл. откуда можно было бы заключить, что его строение

(CH₃)₂ C:СН.СН ₂.СН ₂.СH(СН ₃).СН ₂ СНО,

однако ацеталь Цитронеллаль при окислении перманганатом дает ацеталь диоксидигидроцитронеллаля, а этот последний при окислении хромовой кислоты в уксуснокислом растворе дает кетоальдегид состава С ₉ Н ₁₆ О ₂. Превращения эти приходится выразить формулами (начинаем с конца — с кетоальдегида):

При такой формуле получение ацетона и β - метиладипиновой кисл. можно объяснить только миграцией двойной связи.

К. Дебу. Δ .