Сорбиновая кислота

Сорбиновая кислота C₆H₈O₂ = СН ₃.СН:СН.СН:СН.СООН, найдена Гофманом в соке ягод незрелой рябины. К соку рябины прибавляют небольшое количество извести и раствор отчасти выпаривают. В осадке образуется кислая кальциевая соль яблочной кислоты. Жидкость фильтруют и, разложив фильтрат серной кисл., перегоняют. Дистиллят нейтрализуют содой, выпаривают и разлагают серной кислотой. Получающийся в виде масла лактон парасорбиновой кислоты при нагревании со щелочью или кислотой дает С. кислоту. Очищается С. кислота кристаллизацией из кипящей смеси одного объема спирта и двух объемов воды. С. кислота кристаллизуется в виде длинных белых иголок, плавится при 134,5°, кипит с разложением при 228°, с водяным паром перегоняется без разложения, хорошо растворяется в спирте и эфире, почти не растворима в холодной воде и мало в горячей. Одноосновность С. кислоты доказывается способностью ее давать один ряд солей, напр. Са(C ₆ Н ₇O₂)₂ и один ряд эфиров, напр. С ₆ Н ₇ О ₂.С ₂ Н ₅ —этиловый эфир С. кислоты, кипящий при 195,5°. Непредельность С. кислоты вытекает из способности ее к присоединению двух или четырех, смотря по условиям опыта, атомов брома и двух частиц бромистого водорода. Строение С. кислоты доказано окислением ее марганцовокислым калием в уксусный альдегид и виноградную кислоту, а а также синтезом ее из кротонового альдегида и малоновой кислоты в присутствии пиридина:

СН ₃.СН:СН.CHO + СН ₂ (СООН) ₂ = CH₃.CH:СН.СН:СН.СООН + СО ₂ + Н ₂O.

При восстановлении С. кислоты амальгамой натрия получается гидросорбиновая кислота CH ₃.CH₂.CH:CH.CH₂.CO₂ H, строение которой доказано синтезом из янтарно-кислого натрия и пропионового альдегида в присутствии уксусного ангидрида. Факт образования гидросорбиновой кислоты указанного строения из С. кислоты, с одной стороны, подтверждает нормальное строение С. кислоты, с другой же стороны, является как бы противоречием указанному выше расположению двойных связей в С. кислоте, так как при восстановлении СН ₃.СН:СН.СН:СН.СООН должны были бы нормально получаться СН ₃.СН:СН.CH ₂.СН ₂.COОН. или СН ₃.СН ₂.СН ₂.СН:СН.СООН. Такое ненормальное присоединение водорода вообще не единственное. Тиле собрал много фактов, где две двойные связи в цепи, разделенные друг от друга одной одиночной, при соединении с двумя атомами водорода или брома перемещают двойную связь в середину, напр.:

СН ₂:СН.СН:CH ₂ + Br₂ = СН ₂ Вr.СН:СН.СН ₂Br.

Явление это Тиле старается объяснить теорией остаточных сродств (см. Химическое сродство). В самое последнее время теория Тиле дала повод Кнёвенагелю попытаться видоизменить стереохимические представления (см. Стереохимия). Кислоты изомерные С. кислоте — пропилацетиленкарбоновая СН ₃.СН ₂.СН ₂.С≡С.СООН и изосорбиновая (СН ₃)₂ CH.C≡С.СООН — получены А. Е. Фаворским при пропускании углекислоты для первой через натровое производное пропилацетилена, для второй — через натровое производное изопропилацетилена. Первая кристаллизуется в перистых кристаллах и плавится при 27°, вторая — при 38°.

К. A. Красуcкuй. Δ.