Церулигнон

Церулигнон С ₁₆ Н ₁₆ О ₆ — впервые был получен в виде фиолетового порошка окислением при помощи хромовокалиевой соли сырой уксусной кислоты. Позднее Гофманн показал, что образование Церулигнон в этом случае зависит от присутствия в сырой уксусной кислоте диметильного эфира пирогаллола, который от действия самых разнообразных окислителей переходит в Церулигнон — Либерманн, подробнее исследовавший это соединение, указывает на простой способ получения его в чистом виде. Для этого сырую уксусную кислоту обрабатывают на холоду двухромовокалиевой солью и при этом через несколько дней осаждается сырой Ц., который для очистки растворяют в нагретом до 30° феноле, раствор фильтруют и осторожно осаждают спиртом; при этом чистый Церулигнон осаждается в виде игл стального цвета. Церулигнон представляет соединение, не растворимое в обыкновенных растворителях. Его можно растворять только в феноле и крепкой серной кислоте; в последней он растворяется с характерным васильково-синим цветом и теряет при этом элементы метилового спирта. Что касается строения Ц., то оно еще до сих пор вполне не установлено, хотя работы Либерманна позволяют предполагать, что Церулигнон является единственным представителем производных двуядерного хинона O:С ₆H₄:С ₆ Н ₄:О. Такое заключение можно вывести из следующих данных. При восстановлении (лучше всего сероводородом) Церулигнон переходит, фиксируя 2 атома водорода, в бесцветный гидро-Ц. — вещество, несомненно обладающее фенольным характером и, следовательно, имеющее состав С ₁₆ Н ₁₆ О ₄ (OН) ₂. В свою очередь, гидро-Ц. при действии окислителей весьма легко обратно дает Ц., и вообще эти два соединения относятся друг к другу, как гидрохинон С ₆ Н ₄ (OН) ₂ к хинону С ₆ Н ₄ О ₃. С другой стороны, при нагревании гидро-Ц. с большим избытком соляной кислоты до 200° наблюдается отщепление элементов метилового спирта и образование гексаоксидифенила по уравнению:

С ₁₆ Н ₁₆ О ₄ (OН) _{2 +} 4H₂ O = С ₁₂ Н ₄ (OН) _{6 +} 4СН ₃ ОН,

который, в свою очередь, при перегонке с цинковой пылью дает дифенил C ₆ Η ₅.С ₆ Н ₅. Из этих данных ясно вытекает, что гидро-Ц. есть тетраметильный эфир гексаоксидифенила, а Церулигнон — тетраметильный эфир тетраоксидифенилхинона. Далее, принимая во внимание, что Церулигнон получается из диметильного эфира пирогаллола

1,2,3C₆ Н ₃ (ОН)(ОСН ₃)₂,

наиболее вероятной формулой строения его будет:

Д. Хардин. Δ .