Дифениламин

Дифениламин NH(C₆H₅)₂ — первый член гомологического ряда вторичных ароматических аминов (анилинов, см. Анилин). Дифениламин получается: при нагревании до 210° — 240° соляно-кислого анилина с анилином (de Laire, Giràrd, Chapoteaut, 1866):

NH(C₆H₅).HCl + NH₂(C₆H₅) = NH(C₆H₅)₂ + NH₄Cl;

нагреванием при 250° — 260° фенола с хлорцинканилином (Merz und Weith, 1880) или с анилином и треххлористой сурьмой (Buch, 1884):

C₆H₅(HO) + NH₂ (C₆H₅) = NH (C₆H₅)₂ + H₂O;

нагреванием до 340° фенола с хлорцинкаммиаком (Merz u. Müller, 1889):

2C₆H₅(HO) + NH₃ — NH (C₆H₅)₂ + 2H₂O.

Он образуется также при перегонке трифенилрозанилина (Hoffmann), розанилина, лейканилина и дифенилгуанилина, и при нагревании ортобромобензойной кислоты с аммиаком (v. Meyer, 1892). Дифениламин кристаллизуется в форме мелких листочков, принадлежащих к одноклиномерной системе, уд. в. 1,159, с температурой плавления 54° и т. к. 310°. Он представляет столь слабое основание, что хотя и растворяется в крепких кислотах, но соли его легко разлагаются водой. Хлористо-водородная соль кристаллизуется из спирта в виде белых игл и представляет состав NH(C₆H₅)₂.HCl. Водород бензоловых остатков Дифениламин сохранил способность к замещению галоидами и нитрогруппой (NO₂). Он может быть отчасти замещен также и серой при нагревании Дифениламин с ней до 250°, при чем образуется тио-Д. NHS(C₆H₄)₂. Аммиачный водород при действии йодюров (см.) или спиртов и соляной кислоты может быть замещен остатками C_nH_{2n + 1}, давая место образованию третичных аминов N(C_nH_{2n + 1})(C₆H₅)₂ смешанного характера. С бромбензолом и металлическим калием или натрием Дифениламин превращается в трифениламин N (C₆H₅)₃ (см.). При действии азотистой кислоты водород аммиака замещается нитрозогруппой (NO), при чем образуется нитрозодифениламин N(NO)(C₆H₅)₂, кристаллическое вещество с температурой плавления 66,5°. При нагревании Дифениламин до 270° с муравьиной кислотой (также хлороформом), уксусной, бензойной и др. в присутствии хлористого цинка образуются соответственно акридин СН (C₆H₄)₂N и его гомологи. Действием марганцево-калиевой соли в щелочном растворе при нагревании Дифениламин окисляется в дифенилазофенилен C₁₈H₁₄N₂, углекислоту, щавелевую кислоту и т. д. Раствор Дифениламин в крепкой серной кислоте окрашивается в присутствии азотной или азотистой кислот в яркий синий цвет, что применяется, как весьма чувствительная качественная реакция на эти кислоты, а также для их количественного определения колориметрич. путем (Корр., 1872). Дифениламин находит применение в красильном деле. Так, при действии его на диазосульфаниловую кислоту получается оранжевая азокраска, тропеолин ОО, состава (HSO₃)(C₆H₄)N₂(C₆H₄)NH(C₆H₅).

П. Рубцов. Δ.