Дитионовая кислота

Дитионовая кислота (хим.) — Кислоты формулы H₂S_nO₆, где n = 1, 2, 3, 4, 5, носят общее название тионовых. В частном случае для обозначения кислоты, в состав которой входят два атома серы (n = 2), к общему названию прибавляется префикс "ди", и таким образом, дитионовой кислотой будет называться соединение состава H₂S₂O₆. Эта кислота была открыта Вельтером и Гей-Люссаком в 1819 г. Если на мелкораздробленную двуокись марганца действовать раствором сернистой кислоты, то при взбалтывании и при охлаждении получается марганцовистая соль описываемой кислоты:

MnO₂ + 2SO₂ = MnS₂O₆.

Охлаждение реагирующих веществ необходимо для того, чтобы по возможности помешать образованию серно-кислой соли марганца, которая без этой предосторожности образуется в значительном количестве (Спринг и Буржуа). Но и при охлаждении все же образуется некоторое количество MnSO₄, и для отделения от нее дитионовой соли к смеси прибавляется раствор едкого барита. Получающиеся при этом серно-кислый барий и гидрат окиси марганца выпадают в осадок, а баритовая соль дитионовой кислоты остается в растворе. Раствор после фильтрования выпаривается, и из него выкристаллизовывается баритовая соль дитионовой кислоты состава BaS₂O₆2H₂O. Саму кислоту получить уже легко, стоит лишь обработать указанную соль серной кислотой, при чем образующийся серно-кислый барит дает осадок, а дитионовая кислота будет в растворе. Для получения чистой H₂S₂O₆ совершенно невозможно удалять воду выпариванием даже при слабом нагревании, так как в этом случае H₂S₂O₆ разлагается на H₂SO₄ и SO₂. Но и при сгущении раствора под колоколом воздушного насоса над H₂SO₄ можно получить лишь водную жидкость уд. веса 1,347, при дальнейшем испарении которой уже будет происходить указанное разложение. Как неизвестен чистый гидрат H₂S₂O₆, так не получен и соответствующий ангидрид. Сами соли — и те не переносят даже и слабого нагревания, разлагаясь с выделением SO₂ и RSO₄, где R — металл, соответствующий соли.

Д. И. Менделеев рассматривает дитионовую кислоту по типу щавелевой кислоты. Если последняя (CO₂H)(CO₂H) представляет двукарбоксил, то дитионовая кислота (SO₂OH)(SO₂OH) является двусульфоксилом. Согласно такому представлению, свойства дитионовой кислоты должны быть близки к свойствам органических сульфосоединений, построенных по тому же типу. Отсюда становится понятным, что в то время как баритовая, свинцовая, известковая и тому подобные соли H₂SO₄, H₂SO₃ трудно растворимы в воде, соли дитионовой кислоты, как и соли сульфокислоты, растворяются легко. Такой взгляд, как показали исследования Спринга, находится в полном соответствии со способами получения и свойствами остальных тионовых (см.) кислот.

В. Курилов. Δ.